1．玻璃傳感器法 GB6920—86

方法原理

以玻璃傳感器極為指示傳感器,飽和甘汞傳感器為參比電極組成電池.在25℃理想條件下,氫離子活度變化10倍,使電動勢偏移59.16mv.許多pH計(jì)上有溫度補(bǔ)償裝置,以便校正溫度差異,用于常規(guī)水樣監(jiān)測可準(zhǔn)確和再現(xiàn)至0.1pH單位.儀器可準(zhǔn)確到0.01pH.為了提高測定的準(zhǔn)確度,校準(zhǔn)儀器時選用的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的pH值與水樣的pH值接近.

儀 器

各種型號的pH計(jì)或離子活度計(jì).

玻璃傳感器.

甘汞傳感器或銀—氯化銀傳感器.

磁力攪拌器.

50ml燒杯,是聚乙烯或聚四氟乙烯燒杯.

試 劑

用于校準(zhǔn)儀器的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液,按下表規(guī)定的數(shù)量稱取試劑,溶于25℃水中,在容量瓶內(nèi)定容至1000 ml.水的電導(dǎo)率應(yīng)低于2µs/cm,臨用前煮沸數(shù)分鐘,趕除二氧化碳,冷卻.取50 ml冷卻的水,加1滴飽和KCl溶液,如pH在6~7之間即可用于配制各種標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液.

pH標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)\x09pH（25℃）\x09每1000ml水溶液中所含試劑的質(zhì)量（25℃）

基本標(biāo)準(zhǔn)\x09\x09

酒石酸氫鉀（25℃飽和）\x093.557\x096.4gKHC4H4O6 (1)

檸檬酸二氫鉀\x093.776\x0911.41gKH2C6H5O7

鄰苯二甲酸氫鉀\x094.008\x0910.12gKHC8H4O4

磷酸二氫鉀\x096.865\x093.388gKH2PO4(2)+3.533gNa2HPO4 (2,3)

磷酸二氫鉀\x097.413\x091.179gKH2PO4(2)+4.302gNa2HPO4(2,3)

四硼酸鈉\x099.180\x093.80gNa2B4O7·10H2O(3)

碳酸鈉\x0910.012\x092.92gNaHCO3+2.640gNa2CO3

輔助標(biāo)準(zhǔn)\x09\x09

二水合四草酸鉀\x091.679\x0912.61gKH3C4O8·2H2O(4)

氫氧化鈣（25℃飽和）\x0912.454\x091.5gCa(OH)2(1)

注：（1）近似溶解度；（2）在110~130℃烘干2小時；（3）用新煮沸過并冷卻的無二氧化碳水；（4）烘干溫度不可超出60℃.

步 驟

按照儀器使用說明書準(zhǔn)備.

將水樣與標(biāo)準(zhǔn)溶液調(diào)到同一溫度,記錄測定溫度,把儀器補(bǔ)償旋鈕調(diào)至該溫度處.選用與水樣pH值相差不超過2個pH單位的標(biāo)準(zhǔn)溶液校準(zhǔn)儀器.從標(biāo)準(zhǔn)溶液中取出兩個傳感器沖洗,并用濾紙吸干.再浸入標(biāo)準(zhǔn)溶液中,其pH值約與前一個相差3個pH單位.如測定值標(biāo)準(zhǔn)溶液pH值之差大于0.1pH值時,就要檢查儀器、傳感器或標(biāo)準(zhǔn)溶液是否有問題.當(dāng)三者均無異常情況時方可測定水樣.

水樣測定：先用水仔細(xì)沖洗兩個傳感器,再用水樣沖洗,然后將傳感器浸入水樣中,小心攪拌或搖動使其均勻,待讀數(shù)穩(wěn)定后記錄pH值.

注意事項(xiàng)

玻璃傳感器在使用前應(yīng)在蒸餾水中浸泡24小時以上.用畢,沖洗干凈,浸泡在水中.

測定時,玻璃傳感器的球泡應(yīng)全部浸入溶液中,使它稍高于甘汞傳感器的陶瓷芯端,以免攪拌時碰破.傳感器的內(nèi)傳感器與球泡之間以及甘汞傳感器的內(nèi)傳感器與陶瓷芯之間不可存在氣泡,以防斷路.

甘汞傳感器的飽和KCl液面高于汞體,并應(yīng)有適量KCl晶體存在,以保證KCl溶液的飽和.使用前先拔掉上孔膠塞.

為防止空氣中二氧化碳溶入或水樣中二氧化碳逸失,測定前不宜提前打開水樣瓶塞.

玻璃傳感器球泡受污染時,可用溶解無機(jī)鹽結(jié)垢,用丙酮除去油污（但不能用無水乙醇）.按上述方法處理的傳感器應(yīng)在水中浸泡一晝夜再使用.

注意傳感器的出廠日期,存放時間過長的傳感器性能將變劣.